Например, следующий запрос работает нормально:
SELECT * 
  FROM quotes 
 WHERE expires_at <= '2010-10-15 10:00:00';
Но это, очевидно, сравнение "string" - мне было интересно, есть ли функция, встроенная в MySQL, которая специально выполняет сравнения "datetime".